1、分配系數(shù)反映了溶質(zhì)在兩相中的遷移能力及分離效能,是描述物質(zhì)在兩相中行為的重要物理化學(xué)特征參數(shù)。
2、英文定義:In the fields of organic and medicinal chemistry, a partition (P) or distribution coefficient (D) is the ratio of concentrations of a compound in the two phases of a mixture of two immiscible solvents at equilibrium. Hence these coefficients are a measure of differential solubility of the compound between these two solvents.分配系數(shù)與組分、流動相和固定相的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān),也與溫度、壓力有關(guān)。
3、在不同的色譜分離機制中,K有不同的概念:吸附色譜法為吸附系數(shù),離子交換色譜法為選擇性系數(shù)?。ɑ蚍Q交換系數(shù)),凝膠色譜法為滲透參數(shù)。
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4、但一般情況可用分配系數(shù)來表示。
5、在條件(流動相、固定相、溫度和壓力等)一定,樣品濃度很低時(Cs、Cm很小)時,K只取決于組分的性質(zhì),而與濃度無關(guān)。
6、這只是理想狀態(tài)下的色譜條件,在這種條件下,得到的色譜峰為正常峰;在許多情況下,隨著濃度的增大,K減小,這時色譜峰為拖尾峰;而有時隨著溶質(zhì)濃度增大,K也增大,這時色譜峰為前延峰。
7、因此,只有盡可能減少進樣量,使組分在柱內(nèi)濃度降低,K恒定時,才能獲得正常峰。
8、在同一色譜條件下,樣品中K值大的組分在固定相中滯留時間長,后流出色譜柱;K值小的組分則滯留時間短,先流出色譜柱。
9、混合物中各組分的分配系數(shù)相差越大,越容易分離,因此混合物中各組分的分配系數(shù)不同是色譜分離的前提。
10、在HPLC中,固定相確定后,K主要受流動相的性質(zhì)影響。
11、實踐中主要靠調(diào)整流動相的組成配比及pH值,以獲得組分間的分配系數(shù)差異及適宜的保留時間,達到分離的目的。
12、非離子性有機物可通過溶解作用分配到土壤有機質(zhì)中,并經(jīng)過一定時間達到分配平衡,此時有機物在土壤有機質(zhì)和水中含量的比值稱為分配系數(shù)。
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